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區第二工業區24棟A區
一, 一般物理(lǐ)性能
1總熱容(róng)量
總熱容量是指注塑物(wù)料在注(zhù)塑工藝溫度下的總熱容量(liàng)。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化(huà)潛熱(rè),是結晶(jīng)型聚合物在形成或熔(róng)化晶體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比(bǐ)注塑非結(jié)晶型(xíng)料達(dá)到指定熔化(huà)溫度下(xià)所需的能量(liàng)要多。
對於非結晶型聚合物(wù)無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱(rè)約452/g(100.8cal/g),PS隻需要(yào)375J/g即可熔化(huà)。
3 比(bǐ)熱容
比熱容是單(dān)位重量的物料(liào)溫度上升1度時所(suǒ)需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是(shì)不同的(de),結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補(bǔ)充熔化潛熱所(suǒ)需的熱淚盈(yíng)眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞(dì)速率正比(bǐ)於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒(tǒng)與物料溫差小,熔料與模具(jù)溫差大。加熱時間取決於(yú)料(liào)筒內壁與(yǔ)料層之(zhī)間的溫差和料層厚度。
4熱(rè)擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱(rè)物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散(sàn)係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞(dì)愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率(lǜ),需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不(bú)僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能(néng)良好穩定地傳熱,有時(shí)還利用聚合物的低導熱特性,采用(yòng)熱流道模具等。聚合物導熱(rè)係(xì)數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比(bǐ)非結晶(jīng)型的顯著。
6 密(mì)度與比容
密度增加會使製品(pǐn)中的氣(qì)體和溶劑滲透率減少,但是使製(zhì)品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性(xìng)能降低。
在注塑過程中,聚合(hé)物(wù)經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重(chóng)要的影響。
比容反(fǎn)映了單位物質(zhì)所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝(yì)條件下(xià)高分子(zǐ)結構(gòu)所占有的(de)空(kōng)間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是(shì)非(fēi)常重要的參(cān)數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓(yā)下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少(shǎo)的收縮特(tè)性。聚(jù)合物比容不僅取決於(yú)溫度而且(qiě)
取決(jué)於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小(xiǎo)而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和(hé)尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物(wù)理性能
1玻璃化(huà)溫度
聚合(hé)物的玻璃化溫度是指線型非結晶(jīng)型聚合物由(yóu)玻璃態向高彈態或者由(yóu)後者向前者的較變溫度。就是(shì)大(dà)分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是(shì)整(zhěng)個分子鏈段的運動。這(zhè)時表現出高彈性的橡膠性(xìng)能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅(jiān)硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室(shì)溫。所以橡膠在常溫下(xià)處於高彈態。而其它塑料在常溫下是(shì)處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自(zì)由(yóu)空(kōng)間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當(dāng)溫度達到玻璃(lí)化時(shí),急劇
產生內聚(jù)力,聚合物膨(péng)脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能(néng)量足以使鏈段活動起(qǐ)來所以自由空間的體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫(wēn)度下(xià)的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之(zhī)和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫(wēn)度以後,隨著溫度(dù)的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但(dàn)由於螺槽(cáo)容積的限製會使物(wù)料產生內(nèi)壓,並有加速
固體床的(de)作用。
當高聚物的物理形態發生變化(huà)時,許多物理性(xìng)質(zhì)如比熱容,比容(róng),密度,導熱(rè)係(xì)數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著(zhe)變化,因(yīn)此利
用(yòng)這些關係可以測定聚合物相變溫度和高(gāo)聚物性質。
對於理解塑料在料筒(tǒng)中(zhōng)加熱(rè),塑料化過程(chéng)中從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速率(lǜ),螺杆轉速,背壓等工藝因素的(de)影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時(shí)的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的(de)。
2 熔(róng)化溫度(熔點)
熔化溫度是指(zhǐ)結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序(xù)的粘流態時(shí)的溫度。轉變點(熔點(diǎn))對於低分(fèn)子材料來(lái)說,熔化過(guò)程是
非常窄(zhǎi)的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚(jù)物來說,從達到(dào)玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒(méi)有明顯的熔
點,而是有一(yī)個向粘流態轉變(biàn)的溫(wēn)度範圍(wéi)。
對(duì)高聚(jù)物來說,玻璃化溫度(dù),熔化溫度或溫(wēn)度範圍都是變相點。有較明顯的變(biàn)化範(fàn)圍,從分子結構觀點看,都是大(dà)鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比(bǐ)組(zǔ)成共聚物中較高均聚物的熔點(diǎn)要(yào)低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要(yào)設定在熔點以上,然後以(yǐ)降(jiàng)低15~20度(dù)的溫度梯度依次設定第(dì)二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒(shāo)特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚(jù)合物化學(xué)結構式(shì)不同而有顯著(zhe)的差異,此外還與物(wù)料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還(hái)是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速(sù)生成(chéng)低分子量的可燃性物(wù)
質。聚合物的(de)熱分解(jiě)在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱(rè)會繼續加熱聚合物。當聚(jù)合物達到(dào)燃點時就會燃燒,燃燒體(tǐ)係的溫度(dù)是否會上
升(shēng),產生的(de)燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱(rè)分解溫度,比(bǐ)熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有密(mì)切關係。
注塑時,對聚合物分解(jiě)溫度的控製是十分重要的(de),否則分解出燃燒物質(zhì)不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性(xìng)
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學(xué)中,通常是指在化學或物(wù)理作(zuò)用下,聚(jù)合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消(xiāo)失,強度降低,粘(zhān)度減少或增加等現(xiàn)象。
在注塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解起重要(yào)影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物(wù)粘(zhān)度的降(jiàng)低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時(shí)間過長,發黃變(biàn)色,降解(jiě),分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依(yī)其分子內部和分子外部結構有關;是否有分(fèn)解的雜(zá)質有關;能引起(qǐ)高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的產物是氯化(huà)氫(qīng),POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高(gāo)聚物降解的作用(yòng)。
所(suǒ)謂熱穩定性(xìng)是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於(yú)分解溫度。對於某些熱穩定
較差的(de)聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變(biàn)化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不(bú)同的聚合物在反(fǎn)複加工後熱(rè)降解和融熔指
數有(yǒu)著較(jiào)大的差異(yì)。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向(xiàng)。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子(zǐ)鏈之間發生解脫(tuō),當解脫發生(shēng)障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生(shēng)鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪(jiǎn)切速率越高,分子量降解速度(dù)越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度(dù)或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料(liào)的水解作用是經常發生的,水解作用是(shì)由於在聚合物(wù)中存在有可以水解的化學基團。如(rú):酰胺,酯,腈等,或在氧化作(zuò)用(yòng)下
形成(chéng)可被水解的基團。如果(guǒ)這些基團在分子的(de)主鏈上,水解作用(yòng)會使主鏈斷鏈(liàn)而降解。由於某(mǒu)些聚合(hé)物有水解作(zuò)用,因此對這些塑料的(de)吸濕(shī)
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾(qīng)向(xiàng),因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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