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區第二(èr)工業區24棟A區
一, 一般物理(lǐ)性能
1總熱容量
總熱(rè)容量是指注塑物料在(zài)注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱(rè)又稱熔化潛熱,是結(jié)晶型聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時所需要的能量。這(zhè)部分能量是用來熔化高分子結晶(jīng)結構的,所以注塑(sù)結晶型聚(jù)合
物時要比(bǐ)注塑非結晶型料達到指定熔化(huà)溫度下所需的能量要(yào)多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要375J/g即(jí)可熔化。
3 比熱容(róng)
比(bǐ)熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需(xū)熱量[J/kg.k]。
不同高(gāo)聚(jù)物的比熱容是不(bú)同的,結晶型比非對麵型(xíng)要高。因(yīn)為加(jiā)熱聚合物(wù)時,補充的熱能不僅要消耗在(zài)溫度升上,還要消耗在(zài)使高分(fèn)子結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔(róng)化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱(rè)或冷(lěng)卻特性是由(yóu)聚合物的熱含量與(yǔ)溫差所決定的。熱傳遞(dì)速率正比(bǐ)於被加熱材料和(hé)熱源之(zhī)間的溫差。
一(yī)般冷卻(què)要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大(dà)。加熱時間(jiān)取決於料筒內壁與料層之(zhī)間的溫差和料層厚度。
4熱擴散(sàn)係(xì)數
熱擴散(sàn)係數是指溫度在加熱物(wù)料(liào)中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單(dān)位質量的(de)物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的(de)速度(導熱係數)來決定。
壓力(lì)對熱擴散係數影響小,溫(wēn)度對其影響較大。
5導熱係(xì)數
導熱(rè)係數反映了材料傳播熱量的速度。導(dǎo)熱(rè)係數愈高,材料內熱傳遞愈快(kuài)。由於聚合物導熱(rè)係數(shù)很低,所以無論在(zài)料筒中(zhōng)加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需(xū)花一定時間。為(wéi)了提高(gāo)加熱和冷卻(què)效率,需采取一(yī)些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不(bú)僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有(yǒu)時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚(jù)合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的(de)導熱係數對溫(wēn)度(dù)的依賴性要比非結晶型的(de)顯著。
6 密度(dù)與比容
密度增加會使製品(pǐn)中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂(liè)伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高(gāo);使(shǐ)壓縮性,衝擊強度,流(liú)
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度(dù),梯度和聚(jù)合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質(zhì)量起著重要的影響。
比容反映(yìng)了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹(zhàng)與壓(yā)縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即(jí)為膨脹係數。聚合(hé)物從高溫到低溫表現出比(bǐ)容(róng)逐(zhú)漸減少的(de)收縮特性(xìng)。聚合(hé)物(wù)比容(róng)不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物(wù)比容在不同溫度(dù)下都隨(suí)壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製品的質(zhì)量(liàng)和尺寸精度(dù)
有重要意義。
二(èr) 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是(shì)指線型非(fēi)結晶型(xíng)聚合物由玻璃態向高彈態(tài)或者由後者(zhě)向前者的較變溫度。就是大分子(zǐ)鏈段本身開始變形的溫度當(dāng)溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還(hái)不是整個分子鏈段的運(yùn)動。這(zhè)時表現出高彈性的橡膠(jiāo)性(xìng)能;當低於玻璃化溫度(dù)時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫(wēn)。所以橡膠在常溫(wēn)下處於高彈態。而(ér)其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體(tǐ)積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部(bù)分是分子鏈之(zhī)間的(de)自
由(yóu)空(kōng)間。當溫度降(jiàng)低時分(fèn)子鏈動能減少,自由空間減少,當(dāng)溫度升高(gāo)時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動(dòng)起來所以(yǐ)自由空間的體積突然(rán)增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總(zǒng)自由體積等(děng)於玻璃化(huà)溫(wēn)度下的自由體積與熱(rè)膨脹係數乗\以溫升(shēng)之和。在預塑化(huà)時(shí),位於螺槽中的高(gāo)分子固態物
料,在升至玻(bō)璃化溫度(dù)以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容(róng)也會(huì)加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常(cháng)數等都跟著變(biàn)化(huà),因此利
用這些關係可(kě)以(yǐ)測定聚合(hé)物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過(guò)程中從加料段向壓縮(suō)段物態轉變(biàn),溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製(zhì)品脫模時的物性狀態,頂(dǐng)出溫度和頂出時(shí)間是(shì)重要的。
2 熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型(xíng)聚合物從高分子鏈結(jié)構的三維有序(xù)態(tài)轉變為無序的粘流(liú)態時(shí)的溫度。轉變點(diǎn)(熔點)對於低分子材料來說,熔化(huà)過程是
非常窄(zhǎi)的,有較明顯的(de)熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫(wēn)度就開始軟化,但從高彈態轉變為(wéi)粘流態的液(yè)相時卻沒有明顯的(de)熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉變的溫(wēn)度範圍。
對高聚(jù)物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變(biàn)相點。有(yǒu)較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動(dòng)的結果(guǒ)。
一般有增塑劑的(de)聚合物(wù)熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要(yào)比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫(wēn)度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫(wēn)度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍(wéi)。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分(fèn)子物料就(jiù)會訊速生成低分子量的可燃(rán)性物(wù)
質。聚合(hé)物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱(rè)反應,產生的熱會繼續加(jiā)熱聚合(hé)物。當聚合物達到燃點時就會燃(rán)燒,燃燒體(tǐ)係的溫度是否會上
升,產(chǎn)生的燃燒熱是否和體係(xì)進行對流(liú),都與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及導熱(rè)係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的(de)控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中(zhōng),通常是指在化學或物(wù)理(lǐ)作用下,聚合(hé)物分子的聚合度降低過程,聚(jù)合物在(zài)熱,力,氧(yǎng)氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實質量大分子鏈(liàn)發生結構變化。如發(fā)生(shēng)彈性消失,強度降低,粘度(dù)減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對(duì)聚降解起(qǐ)重要(yào)影響,在高溫時氧和(hé)水更能使聚合物分(fèn)解。剪切力的作用會因高溫時聚合物(wù)粘(zhān)度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下(xià)時間過(guò)長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有(yǒu)分解(jiě)的雜質有關;能引(yǐn)起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔(cuī)化(huà)
劑,如:PVC 分解的產(chǎn)物(wù)是氯化氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們(men)有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指(zhǐ)聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度(dù)熱降解(jiě)溫度稱為穩定性(xìng)溫度略高於分解溫度。對於某(mǒu)些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高(gāo)低和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在(zài)溫度(dù)場中所(suǒ)經曆的反複加工次(cì)數有關。不同的聚合物(wù)在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝(chōng)擊PS醋(cù)酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在(zài)剪切應力作(zuò)用(yòng)下纏結(jié)著的大分子在外力作用下,沿力的(de)方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當(dāng)解脫(tuō)發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽(qiān)引力,當超過鏈的強度就發(fā)生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明:剪切應力.剪切(qiē)速率越(yuè)高,分子(zǐ)量降解速度越快,斷(duàn)裂的鏈越(yuè)短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某(mǒu)些塑料(liào)的(de)水解作用是經常發生的,水(shuǐ)解作用是由於在聚合物中存在有可以(yǐ)水解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在(zài)氧化作用下
形(xíng)成可被水解的基團。如果這(zhè)些基團在分子的主鏈上,水解(jiě)作用(yòng)會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合(hé)物有水解(jiě)作(zuò)用,因此對(duì)這些塑料的吸濕
性應加以注意(yì)。
有的(de)塑料具有(yǒu)吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有(yǒu)極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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